É até possível mover estas pastas individualmente, mas não é possível mover toda a pasta do Usuário para outra unidade.
Mal sabia eu que desta forma seria até melhor do que era antigamente.

Com o Tutorial abaixo, você poderá fazer tal transplante, não só das pastas normais de vídeo, música e documentos como também as pastas contendo o profile dos diversos programas que salvam ali suas configurações. Ou seja a pasta completa do usuário.

O milagre é possível utilizando um comandinho que aprendi a amar no Windows Seven, o mklink. Muito parecido com os links simbólicos no Linux, com este comando você pode fazer coisas legais no sistema e esta é uma delas.

Então vamos lá!

Digamos que seu usuário se chame Bidu, e queremos colocar a pasta do usuário na unidade D:.
A pasta do usuário Bidu fica normalmente em:
C:\Users\Bidu
Atenção aqui, porque se você possui o Windows em outra língua o nome da pasta Users muda, em português ela seria: C:\Usuários\Bidu.
No entanto isto é apenas uma máscara! O caminho real continua sendo C:\Users\Bidu, independente de como a pasta Users apareça na sua tela.
Então cuidado para não acabar linkando sua pasta para /dev/Null um lugar que não existe.

1. A primeira coisa que iremos fazer é entrar em > Painel de Controle > Contas de Usuários.
   Se o seu usuário tiver uma senha, você deve remove-la em primeiro lugar.
   Faça Logoff e entre novamente com seu usuário.
2. Agora vá para > Painel de Controle > Contas de Usuários > Gerenciar outra conta.
   Devemos então criar um novo usuário administrador. Isto é necessário porque enquanto você estiver logado com sua própria conta, não poderá mudar alguns arquivos protegidos de lugar.
   Podemos usar qualquer nome, vou usar Antônio como exemplo.
   

   
3. Tendo criado o usuário Antônio vamos reiniciar o computador em Modo seguro.
   Dica: Para reiniciar o computador em Modo seguro, assim que ele ligar fique pressionando a tecla F8 várias vezes antes de aparecer a tela de carregamento do Windows. Um menu vai aparecer e você pode escolher então a opção “Modo seguro” ou “Safe Mode” em inglês.
4. Quando o Windows carregar em Modo seguro, entre então com a conta Antônio que você acabou de criar.
5. Abra a pasta C:\Users e mova a pasta do seu usuário (no exemplo Bidu) para a unidade D: (ou a unidade onde você vai salvar a pasta).
   Pronto, agora a pasta Bidu vai estar em:
   D:\Bidu
   

   

   
   
   
6. Em seguida, abra o Menu Iniciar e no campo “Pesquisar programas e arquivos” digite > CMD.EXE
   Isto vai exibir o Prompt de Comando no menu. Clique nele com o botão direito e escolha “Executar como Administrador”.
7. No Promp digite o seguinte comando:
   MKLINK /D   C:\Users\Bidu   D:\Bidu
   

   

   Só para melhor entendimento, o comando acima significa o seguinte:
   MKLINK – É o comando que cria links simbólicos no Windows Vista/Seven
   /D – Significa que o Link criado é para uma pasta
   C:\Users\Bidu – É o local onde vai ficar o Link
   D:\Bidu – É o local onde está a pasta fisicamente
   Dica: Caso o nome do seu usuário possua duas ou mais palavras, você deve usar as aspas no comando. Por exemplo:
   MKLINK   /D   “C:\Users\Bidu da Silva“   “D:\Bidu da Silva“
8. Prontinho, se quiser conferir abra C:\Users\Bidu e veja se ela realmente abre a pasta D:\Bidu.
   Agora reinicie o computador novamente e entre como Bidu para ver se está tudo certo. Se estiver, remova o usuário Antônio do computador.
   

   
9. Too Ease!

ATENÇÃO: Fiz algumas atualizações nos itens 3, 6 e 8 do Tutorial, baseado nas dificuldades encontradas pelos usuários.
Por exemplo o usuário Biscouto só conseguiu mover a pasta do seu usuário em modo de segurança. Acredito que isto seja causado por conta dos compartilhamentos automáticos criados pelo Windows e também alguns arquivos temporários utilizados pelo Antivírus. Coloquei então o modo seguro como padrão no tutorial porque isto evita uma série de problemas. Obrigado pela colaboração!
Antônio

Fonte bemquevi